向二氯丙烷廠家衍生的環狀縮酮la ( 93.7 mg, 0.6 mmol)和二氯丙烷廠家2a (132.1 mg, 0.5 mmol)在CDC13 (2.0 mL)中的混合物中加入Cu(OTfja (21.6mg, 0.06 mmol)。混合物在室溫(25 ℃)下攪拌，用薄層色譜和H核磁共振監測。在長達3天的時間內檢測到環狀縮酮與二氯丙烷廠家開環產物，而沒有檢測到二氯丙烷廠家與二氯丙烷廠家開環產物，但在12小時后觀察到la的部分分解，分解成二氯丙烷廠家。
  向二氯丙烷廠家衍生的環狀縮硫酮4a C 121.4 mg, 0.6 mmol)和D-A環丙烷2a (132.1 mg, 0.5 mmol)在CDC13 (2.0 mL)中的混合物中加入Cu(OTf}2(21.6 mg, 0.06 mmol。混合物在室溫(25 ℃)下攪拌，用薄層色譜和H核磁共振監測。在3天內檢測到環狀縮硫酮與二氯丙烷廠家開環產物，而沒有檢測到二氯丙烷廠家與二氯丙烷廠家開環產物，但在12小時后觀察到4a的部分
分解，分解成二氯丙烷廠家。
  這些信息表明，所提出的O一或S一親核試劑在反應條件下是動力學不穩定的，并且在路易斯酸的存在下，它們與二氯丙烷廠家快速反應。
  為了驗證上述假設，我們首先開始研究二氯丙烷廠家衍生的環狀縮酮la與二氯丙烷廠家2a的反應(表3-1)。當三氟甲磺酸抗用作催化劑時，以22%的產率分離出所需的二醇二醚3a，并以45%的產率獲得1,3環己二酮的烯醇形式加成產物3a'(表3-1，條目1)。嘗試添加4人分子篩和在惰性氣氛下進行反應，3a的產率沒有得到明顯的提高(表3-1，條目2)。后續繼續嘗試用三氟甲磺酸鏡作為路易斯酸催化，依然沒有得到很好的結果。接下來使用二氯丙烷廠家作為催化劑，令人驚喜的是，可以高產率的得到3a, TLC中沒有檢測到3a，并且以90%以上優異的產率獲得3a(表3-1，條目4和5)。值得注意的是，即使當反應在空氣中進行時，由二氯丙烷廠家催化的反應也能以高產率得到3a。對少量溶劑的篩選表明，在四氫吠喃、甲苯和三氯甲烷中反應均不如二氯甲烷的反應好。當使用7.Smo1%的二氯丙烷廠家時，反應速率變慢同時反應產率也在下降(表3-1，條目9)。通過以上實驗可以得出結論，二氯丙烷廠家衍生的環狀縮酮la與二氯丙烷廠家2a在二氯甲烷中通過二氯丙烷廠家催化可以高產率的得到亞甲基二醇二醚類化合物。www.villadamajan.com