首次用二烷基三氮烯基團合成了二氯丙烷廠家150,二氯丙烷廠家通過乙烯基三氮烯148與重氮丙二酸二甲醋149在鍺催化下得到。三氮烯基團被發現對二氯丙烷廠家有特別強的活化作用,允許與甲醇和四氰乙烯(TCNE)進行無催化劑反應。環己基三氮烯基二氯丙烷廠家在路易斯酸催化劑存在下與二氯丙烷廠家發生環加成反應,這種反應提供了高度官能化的環戊烷。綜上所述,他們發現三氮烯基團在激活二氯丙烷廠家環系統中具有突出的潛力。到目前為止,大多數關于三氮烯的研究都集中在1一芳基三氮烯上,最近又增加了1一乙烯基和1一炔基三氮烯的研究。很少有關于1一烷基三氮烯的報道,也沒有烷基三氮烯帶有額外官能團的例子。上述研究提供了一種制備結構和功能復雜的烷基三氮烯的方法。他們也正在進行進一步的烷基三氮烯的研究(圖1.44。 縮酮(縮醛)是酮(醛)的保護形式,在路易斯酸活化下通常顯示出與酮相似的反應活性,并且主要用作親核取代反應中的親電試劑。Clayton H. Heathcock在1990報道了路易斯酸催化的縮醛親核取代反應(圖1.45。他們通過用縮醛和三甲基烯醇硅醚反應進行了說明。在這項研究中,結果表明了縮醛取代可以通過SN1或SN2機制發生,作用機理取決于縮醛烷氧基的大小和溶劑的極性,縮醛烷氧基中具有更大的空間體積和更強的極性溶劑促進了氧碳離子的離子化,能以優異的收率進行。在這個反應中縮醛作為親電試劑二氯丙烷廠家作為親核試劑進攻縮醛中與氧相連的碳,得到親核取代反應的產物。賓離子的相對構象的確定并不簡單。烷基取代的六元環氧卡賓離子的構象偏好類似于中性體系如四氫毗喃和環己烷來預估。相反,雜原子取代的氧卡賓離子的偏好不一定遵循與其中性對應物相同的模式。六元環氧卡賓離子親核加成的立體選擇性很大程度上取決于取代基的電子性質和位置。取代基在不同位置時,空間的相互作用影響親核攻擊的過渡態,當取代基不同時,烷氧基異常選擇性是陽離子基態在假軸構象中選擇的結果,因為氧卡賓離子的陽離子碳中心和雜原子取代基之間存在靜電引力。c-2雜原子取代的體系給出中等到高的1,2一順式選擇性,而小的烷基取代基沒有顯示出選擇性。只有c-2叔丁基的情況下,才觀察到高的1,2一反式選擇性。這些研究說明了基態構象效應與空間方法需要一起考慮(圖1.46。www.villadamajan.com
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