分子氧(過氧化氫)和丙烯環氧化的絡合物二氯丙烷廠家體系--淄博市桓臺縣富中化工有限公司

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<分子氧(過氧化氫)和丙烯環氧化的絡合物二氯丙烷廠家體系>

　　過渡金屬(N一珊)絡合物如金屬葉琳等作為均相二氯丙烷廠家，在過氧化物如Hzq存在下用于碳三以上烯烴的環氧化已有大量報道，二氯丙烷廠家和產物難分是此類催化體系的老問題。當以分子氧為氧源時，此類催化體系一般需要加大量還原劑如鋅粉或醛類，結果產生大量低價聯產物。最近，發現負載型過渡金屬S堿新體系在不加任何還原劑或溶劑情況下，可催化分子氧直接環氧化長鏈線型脂肪族烯烴。如硅珠負載的堿二氯丙烷廠家，在加入量為100mg/mL反應底物、100℃、12h的反應條件下能使98.5%的1一十二烯轉化，環氧化產物選擇性達到820},;而NaY超籠包容的在同樣條件下能使63%的1一辛烯轉化，環氧化產物的選擇性達到74。但此種二氯丙烷廠家的結構穩定性和可回收性、催化機理，特別是能否用于分子氧和丙烯的直接環氧化未見報道。另外，最近人們還提出用含鎢催化劑一CSHSNC14H29LPW120a2xH20催化烯烴環氧化反應。該二氯丙烷廠家的獨到之處是能與過氧化氫組成反應相轉移催化體系，當反應進行到Hz}z全部耗盡時二氯丙烷廠家會自動從有機相中析出，因此克服了一般均相二氯丙烷廠家的回收間題。為了利用分子氧代替Hzq原料，該體系借鑒了工業雙氧水生產中的Redox體系，引用了氫化乙基蔥釀(EAHQ)還原劑。當烯烴為丙烯時，新二氯丙烷廠家體系在n(丙烯)/n(EAHQ)In(二氯丙烷廠家)=1000/100/1,45℃和6.07x105Pa的空氣氣氛下反應6h，可使PC)產率達到7896(按EAHQ計)。這里EAHQ實質上同工業共氧化法中的乙苯和異丁烷一樣，屬于氧載體。在反應過程中，EAHQ首先將分子氧轉化成踐q，自身則被氧化成乙基蕙釀EAQ，因此分子氧與丙烯不是直接環氧化。為了避免產生聯產物，研究者提出用非原位Pd催化加氫步驟將EAQ再轉化為EAHQ供循環使用，如圖1所示。據報道，上述含W二氯丙烷廠家在環氧化反應后自動析出的回收率可達到約9096，具有應用前景，但與之相關的許多應用基礎問題尚未見報道。www.villadamajan.com

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